Seu de la col·lecció de pintura mural romànica més important del món, el
MNAC està situat al Palau Nacional del Parc de Montjuïc, que va ser construït per a l’Exposició Universal de 1929. Inicialment, el Palau l’havia d’edificar l’arquitecte modernista Josep Puig i Cadafalch, que va guanyar el concurs per urbanitzar Montjuïc. Però aquests plans es van aturar amb la dictadura del general Primo de Rivera, i es va encarregar l’obra a Pere Domènech, Eugenio-Pedro Cendoya i Enric Catà.
En la seva col·lecció hi ha peces d’art romànic que provenen d’esglésies rurals del Pirineu i que han estat traslladades amb l’objectiu de protegir el patrimoni català. De totes elles destaca el pantocràtor, la pintura mural de l’absis central de Sant Climent de Taüll. A més d’aquesta important col·lecció d’art romànic, el MNAC acull una gran pinacoteca amb obres dels artistes més reconeguts del Modernisme català, peces del període gòtic, un fons de pintors europeus del Renaixement i un fons contemporani amb obres de Solana o Alfred Sisley.
El Palau té un curiós passat reial. Durant l’Exposició Internacional, el rei Alfons XIII va utilitzar una part de l’edifici, però tot i que hi havia habitacions reials, el monarca no hi va dormir mai. Part d’aquest passat és la sala del Tron, que avui és el restaurant del MNAC.
D'octubre a abril, el MNAC obre les seves portes de dimarts a dissabte de 10 a 18 h i els diumenges de 10 a 15 h. De maig a setembre, en canvi, obre de dimarts a dissabte de 10 a 20 h i els diumenges i festius de 10 a 15h.